- резкое увеличение скорости экзотермических объемных реакций в смеси вещества с воздухом, сопровождающееся пламенным горением и (или) взрывом. С. возникает при сравнительно умеренном нагревании всей или части массы горючего вещества при отсутствии высокотемпературного внешнего источника зажигания. Процесс С. описан теорией теплового взрыва газовых смесей и общей количественной теорией цепных реакций, разработанными одним из основоположников химической физики Н.Н. Семёновым (1896—1986). Согласно тепловой теории возникновение процесса С. происходит при условии, когда тепловыделение в результате экзотермической реакции превышает теплопотери из зоны реакции. Согласно цепной теории С. обусловливается накоплением активных центров реакции — радикалов и атомарных частиц, обладающих высокой реакционной способностью. Возникновение С. характеризуется одним показателем — температурой самовоспламенения. Для её определения предусмотрены стандартные приборы. Температура, при которой наблюдается С., зависит от состава смеси и с повышением давления снижается.
Особую группу наиболее пожароопасных веществ, С. которых происходит при контакте с воздухом без нагрева, составляют пирофоры. К ним относятся: из газообразных веществ — моносилан (SiН4), диборан (В2Н6); из жидких — металлоорганические (алюминийорганические — триметилалюминий А1(СН3) и др.); гидриды бора (пентаборан); из твёрдых — некоторые металлы (эвтектика К и Na), гидриды металлов (АlН3 и др.), белый фосфор, сульфид железа и ряд др. веществ.